Hochempfindliche GCMS-Analyse von Chlorphenolen in Trinkwasser unter Verwendung von Stickstoff als Trägergas

Chlorphenole finden u.a. Verwendung als Holzschutzmittel und Fungizide. Sie werden in der Industrie häufig zum Bleichen eingesetzt. Beim Erhitzen können sie sich zu Dioxinen umsetzen. Die Verknappung von Helium in den letzten Jahren und der damit einhergehende Anstieg des Heliumpreises lässt Anwender der Gaschromatographie vermehrt nach Alternativen suchen. Wasserstoff und Stickstoff sind mögliche Ersatzgase für Helium. Stickstoff hat gegenüber Wasserstoff den Vorteil, dass es inert und nicht brennbar ist. Nachteilig ist die geringere Empfindlichkeit verglichen mit Helium und das damit verbundene Problem, dass insbesondere in der Spurenanalytik der Anwender schnell an die Nachweisgrenzen stößt.

Das GCMS-QP2020 (NX) verfügt über ein großvolumiges Vakuumsystem das differentiell gepumpt wird. Dadurch wird auch mit Stickstoff als Trägergas ein exzellentes Vakuum erreicht und der Nachteil der schlechteren Empfindlichkeit gegenüber Helium rückt in den Hintergrund. Das Beispiel der Analyse von Phenolen in Trinkwasser demonstriert die Routinetauglichkeit der Verwendung von Stickstoff als Trägergas mit dem GCMS der QP2020-Baureihe.

Experiment

Eine Phenol-Standardmischung, wurde mit BSTFA trimethylsilyliert. Die Messparameter für das GCMS-QP2020 sind in Tabelle 1 angegeben.

GC-MSGCMS-QP2020
SäuleRxi-5MS (Länge: 20 m, 0,18 mm I.D., df = 0,36 μm)
Glass InsertSplitless insert with wool
[GC]
Injection Quantity1,0 μL
Injection Unit Temp.250°C
Column Oven Temp.60°C (1 min) --> (10°C / min) --> 250°C (3 min)
TrägergasNitrogen
Carrier Gas ControlConstant Linear Velocity (30,3 cm/sec)
Injection ModeSplitless
Sampling Time1 min
[MS]
Interface Temp.250°C
Ion Source Temp.200°C
Measurement ModeSIM
Event Time0,3 sec

In Tabelle 2 sind die SIM-Spuren angegeben, die bei der Analyse der TMS-derivatisierten Phenole genutzt wurden.

Phenol-TMSm/z 151,166
2-Chlorophenol-TMSm/z 185,200
4-Chlorophenol-TMSm/z 185,200
2,6-Dichlorophenol-TMSm/z 219,234
2,4-Dichlorophenol-TMSm/z 219,234
2,4,6-Trichlorophenol-TMSm/z 253,268
Acenaphthene-d10(I.S.)m/z 162,164

Ergebnis

Die SIM-Chromatogramme bei einer Konzentration von 0,05 µg/L sind in Abb. 1 dargestellt. Die analytische Präzision in Bezug auf die Wiederholbarkeit (% RSD) ist in Tabelle 3 aufgeführt. Die geringste Empfindlichkeit wurde für das dreifach chlorierte 2,4,6-Trichlorphenol-TMS erhalten. Die Empfindlichkeit lag für alle Phenole im Bereich der Messungen mit Helium als Trägergas. Die analytische Präzision in Bezug auf die Wiederholbarkeit erwies sich als sehr gut, mit CV-Werten unter 2,5 %. (vergl. Tab. 3).

GCMS_Phenole_01
Abb.1: SIM-Chromatogramme bei einer Konzentration von 0,05µg/l

Tabelle 3: Ergebnisse für die Flächen bei der Messwiederholung (n=5) und der resultierenden relativen Standardabweichungen

Area Ratio 1Area Ratio 2Area Ratio 3Area Ratio 4Area Ratio 5CV Value (%)
Phenol1,296891,294741,287571,269251,255471,39
2-Chlorophenol0,3026740,3038950,2984660,2977320,2911261,68
4-Chlorophenol0,4101660,4039810,41050,3895980,3940932,36
2,6-Dichlorophenol0,2240680,2195720,2165540,2197590,2184451,26
2,4-Dichlorophenol0,1687320,1676880,1643690,1641810,1656251,22
2,4,6-Trichlorophenol0,1561110,1561020,1561960,1487370,1515472,23
Acenaphthene-d1011111-

Zusammenfassung

Die Verwendung des GCMS-QP2020 für die Analyse von Phenolen in Trinkwasser demonstriert, dass sowohl die Empfindlichkeit als auch die Wiederholbarkeit trotz des Einsatzes von Stickstoff als Trägergas exzellent sind.

Möglich wird dies durch das großdimensionierte differentielle Vakuumsystems im GCMS-QP2020 (NX). Dadurch wird auch bei der Verwendung von Stickstoff als Trägergas ein hervorragendes Vakuum erzeugt und als Konsequenz das Rauschen minimiert.

Das GCMS-QP2020 (NX) ist das optimale GC/MS-System in Bezug auf die Kompatibilität bei der Verwendung von Stickstoff als Trägergas, in Anbetracht der erwarteten Verknappung von Helium in naher Zukunft.

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